Synthèse de N-Hydroxymide polyaromatique

Résumé du document

Dans un ballon de 250 mL sous atmosphère d'azote on ajoute 2,06g du composé [1], 2,46 mL de EtN(iPr)2 puis 45 mL de THF anhydre. On ajoute alors goutte à goutte une solution de C7H4ClIO dans 30mL de THF anhydre. Le mélange réactionnel est agité pendant 2h puis transvasé dans 225 mL d'eau froide. Le solide est filtré, lavé à l'eau, trituré avec du pentane, filtré, dissous dans le THF, séché sur Na2SO4. La phase organique est filtré, le solvant est évaporé, le solide est séché sous vide (...)

Extraits

[...] On agite le milieu réactionnel puis on suit la réaction par CCM, quand tout le substrat a réagi on ajoute 0,18 mL de solution aqueuse d'hydroxylamine. On laisse sous agitation à température ambiante pendant une nuit. On ajoute alors 10 mL d'éther, un précipité se forme. Le solide est filtré, lavé à l'éther et séché, puis dissous dans 15 mL d'eau. Une solution diluée de HCl est ajoutée jusqu'à pH 1. Le solide obtenu est filtré, lavé à l'eau et séché et purifié par recristallisation dans l'éthanol ou par sublimation sous vide. [...]

[...] C24H14NO3I n = 2,7 mmol m = 1,33 g M = 491 g/mol NB : par manque de temps nous n'avons pas réaliser cette étape. rendement total de la synthèse : r = r = Références bibliographiques Cathy Einhorn, Jacques Einhorn et Céline Marcadal-Abbadi, Mild and convenient one pot synthesis of N-hydroxyimides from N-unsubstitued imides, Synthetic Communications, 31:5,741 748 (2001) Jérôme Jacq, Cathy Einhorn et Jacques Einhorn, A versatile and Regiospecific synthesis of functionalized 1,3-diarylisobenzofurans, Organic Letters Vol No 3760 (2008) Cathy Einhorn, André Durif, Marie-Thérèse Averbuch et Jacques Einhorn, Solid-state isomerization of atropodiastereomers : effective diastereoselection through polymorphic transformations, Angew. [...]

[...] Les phases organiques sont rassemblées, lavées avec une solution saturée de NaHCO3 puis avec une solution saturée de NaCl, séchés sur Na2SO4, enfin le solvant est évaporé. Selon le protocole le solide obtenu est purifié sur colonne de silice (éluant : cyclohexane/AcOEt 9:1). Nous avons tenté de purifier sans succès car un dépôt solide s'est formé en haut de la colonne. En fait le produit n'est pas soluble dans cet éluant, ni dans CH2Cl2, ni dans AcOEt. Il y a eut une perte importante de produit lors de cette tentative de purification. D'après la CCM, une partie du substrat n'a pas réagit. [...]

[...] On ajoute alors goutte-à-goutte une solution de C7H4ClIO dans 30mL de THF anhydre. Le mélange réactionnel est agité pendant 2h puis transvasé dans 225 mL d'eau froide. Le solide est filtré, lavé à l'eau, trituré avec du pentane, filtré, dissous dans le THF, séché sur Na2SO4. La phase organique est filtré, le solvant est évaporé, le solide est séché sous vide. C14H11N2O2I Tfus=216°C n = 8,2 mmol m=3g M = 366 g/mol r = n (mmol) m M (g/mol) eq Pb(OAc) THF 72 V 50 Dans un ballon de 250 mL on ajoute 2,8g du composé puis 50 mL de THF, le milieu réactionnel est refroidit à puis on ajoute lentement 3,3 g de Pb(OAc)4, on laisse sous agitation à pendant 4h. [...]

[...] CCM brut réactionnel éluant (AcOEt/pentane S : substrat B : brut réactionnel C24H14NO3I Tfus=224°C n = 3,2 mmol m = 1,58 g M = 493 g/mol r = n (mmol) m M (g/mol) eq MeSO3H CH2Cl V Dans un ballon de 100 mL on ajoute 1,56 g du composé puis 40 mL de dichlorométhane, le milieu réactionnel est refroidit à 0°C. Puis on ajoute 1,3 mL de MeSO3H. Après agitation à température ambiante pendant une nuit mL d'eau sont ajoutés, puis on ajoute NaHCO3 jusqu'à ce que tout l'acide restant soit neutralisé (disparition du dégagement de CO2). On réalise ensuite plusieurs extractions avec de l'éther. Les phases organiques sont rassemblées, lavées avec une solution saturée de NaHCO3 puis avec une solution saturée de NaCl, séchés sur Na2SO4, enfin le solvant est évaporé. [...]