Oxydo-réduction des composés organiques

Résumé du document

Oxydation : le nombre de liaisons avec des atomes d'oxygène, d'azote ou d'halogène augmente, et/ou le nombre de liaisons avec des atomes d'hydrogène diminue.
Réduction : le nombre de liaisons avec des atomes d'hydrogène augmente, et/ou le nombre de liaisons avec des atomes d'oxygène, d'azote ou d'halogène diminue (...)

Extraits

[...] NaBH3CN : le substituant cyano étant moins électroattractif, ce composé s'avère moins réactif. On utilise ce réducteur pour les aminations réductrices : II- 1.4 Avec le L-Selectride : Le L-Selectride est un réducteur de formule LiH(sBu)3. On a donc à faire à un dérivé boré chargé négativement avec un contre-ion lithien. En prenant compte de l'encombrement stérique, on en déduit facilement que la réduction sera stéréosélective. En effet, si NaBH4 n'est pas sélectif, le Selectride attaque préférentiellement en position équatoriale, on obtient donc majoritairement un composé Cis : II- 1.5 Avec un super hydride : Avec un super hydride du type LiBHEt3, on peut réduire diverses fonctions, des halogénoalcanes aux époxydes : II- 1.6 Avec un hydrure complexe : Plusieurs types de complexes sont utilisables, de AlH3 au Dibal . [...]

[...] AlH3 : Dibal : Attention, les conditions opératoires influencent le produit obtenu : Et sur les α,β insaturés : Borane, BH3 : Sous la forme de B2H6 ou d'un complexe, on réduit facilement les carbonyles. II-2 Réduction monoélectrique : Réaction de Birch ou Bouvault-Blanc : L'obtention de la fonction alcool via le dianion se fait par déprotonation de deux molécules d'éthanol. Réduction du cyclohexane substitué : La réduction en alcool favorise la position équatorial du II-3 Défonctionnalisation complète : Pour : : X : plusieurs conditions sont possibles, Cs2/NaH, CH3I ou Bu3SnH (Barton Mc Combie) X : -halogène, plusieurs possibilités encore, H2 cat, Na/EtOH, Zn/AcOH, Bu3SnH, LiBHEt3 Pour la réduction d'un carbonyle: Clemmensen, Zn / HCl, chauffage Wolf Kishner, KOH / (NH2) H2O, *Mozingo, HSR / Ni Raney * via: Réduction d'une position benzylique: Lorsqu'une fonction alcool, éther, amine ou qu'un halogène est en position benzylique, son hydrogénation est facile par du dihydrogéne en proportion catalytique. [...]

[...] On obtient cet oxydant à partir de RuCl3 et NaIO4. Cependant, il est facile d'oxyder les fonctions alcènes et alkyle en position benzylique comme ci- dessous : 4.1 Bayer-Williger : L'oxydation de Bayer-Williger permet l'insertion d'un atome oxygène en α d'un carbonyle à l'aide d'un peracide ou d'un peroxyde : II Réduction II-1 Par des hydrures II- 1.1 Avec LiAlH4 : Le tétra hydro aluminate de lithium est très réactif, on l'utilise en milieu anhydre (éther, THF ) afin d'éviter une réaction violente avec l'eau. [...]

[...] Chapitre III : Oxydation et Réduction des composés organiques Oxydation : le nombre de liaisons avec des atomes d'oxygène, d'azote ou d'halogène augmente, et/ou le nombre de liaisons avec des atomes d'hydrogène diminue. Réduction : le nombre de liaisons avec des atomes d'hydrogène augmente, et/ou le nombre de liaisons avec des atomes d'oxygène, d'azote ou d'halogène diminue. I Oxydation I-1 Réaction au Chrome VI En milieu aqueux, on peut utiliser Na2CrO4 ou Na2Cr2O7/ H2SO4aq soit CrO4/ H2SO4aq ou CrO4/ H2SO4 /H2O/Acétone (réactif de Jones). [...]