La stéréoisomérie : les isomères

Résumé du document

Si on est en présence d'au moins 2 substituants identiques autour d'un atome de C

Toute opération de permutation de deux substituant entre eux, ou de symétrie par rapport à un plan redonne une formule superposable à la première. Nous avons donc affaire à une molécule identique (...)

Extraits

[...] Dans le cas des allènes, les composés spiro et les systèmes biphényliques (atropisomères) 3.composés chiraux et activité optique introduction La lumière est une onde électromagnétique se propageant de manière rectiligne elle est constituée de deux vecteurs champs électrique et champs magnétique perpendiculaire - en lumière naturelle, ces vecteurs sont orientés dans toutes les directions (perpendiculaire à la propagation) - des dispositifs optiques permettent de polariser la lumière Les composés chiraux font tourner le plan de polarisation de la lumière d'un angle ά (pouvoir rotatoire) à droite (dextrogyre, pouvoir rotatoire positif) ou à gauche (lévogyre, pouvoir rotatoire négatif) En tournant l'analyseur, le polarimètre permet de mesurer cet angle ά C'est la seul manière de différencier deux énantiomère Polarimétrie : aspect quantitatif Loi de biot : le pouvoir rotatoire est proportionnel à la longueur de la cuve traversé (en dm) à la concentration massique de la substance optiquement actif (en g/cm3) et a une constante caractéristique du composé : le pouvoir rotatoire spécifique Α = Cette loi est additive pour plusieurs composé i on a ά = Σ [άi]*ci*L Pouvoir rotatoire des composés chiraux - un composé non chiral est optiquement inactif - deux énantiomères ont un pouvoir rotatoire spécifique de même valeur et de signes opposés. - Un mélange 50/50 de deux énantiomère conduit donc a un pouvoir rotatoire nul : il s'agit d'un mélange racémique. [...]

[...] Ce sont des diastéréoisomérie. La diastéréoisomérie est donc l'isomérie spatiale présenté par des corps qui ont au moins 2 centres d'asymétrie et pour lesquels les groupes sont semblablement disposés autour d'un centre d'asymétrie et différemment autour de l'autre Ils ont des propriétés physiques différentes entre eux, contrairement aux énantiomères Les composés méso : des stéréoisomère achiraux Soit le 2,3 dibromobutane, un composé possédant des substituant identiques sur chaque Soit on a deux énantiomères différents soit deux molécules identiques : on appele cela un composé méso. [...]

[...] Les deux espèces A et B sont des molécules différentes appelées énantiomères. Les énantiomère différent dans l'arrangement des atomes ou des groupes d'atomes autour du centre de chiralité. Cet arrangement constitue la configuration du centre chiral configuration absolues convention R,S Le classement des groupements est basé sur le numéro atomique du premier atome lié au : Cl > : - OH > : = > H = On regarde du coté opposé au groupe de plus faible priorité. Si les 3 autres substituant sont disposés dans le sens des aiguilles d'une montre, la configuration est dite R (rectus) dans le sens inverse elle est dit S (sinister) règles de priorité sont Cahn, Ingold, Prelog Départager deux substituant de même numéro atomique Souvent deux C sont liés au carbone asymétrie : on examine les atomes suivants jusqu'à observer la première différence -CH2-CH3>-CH3 -CH2-OH>-CH2-CH3 -CH2-CH2-Br>CH2-CH2-OH Cas des liaisons multiples : On considère que le C2 est lié non pas à un carbone par une liaison double mais fictivement a 2C par deux liaisons simples Manipulation des formules de Fischer Une projection de Fischer ne subit pas de modification quand un groupe reste fixe et que l'on permute les 3 autres dans une rotation dans le sens des aiguilles d'une montre, ou en sens inverse Comment attribuer une configuration R ou S à une projection de Fischer ? [...]

[...] les isomères géométriques stéréoisomérie Z/E des alcènes Absence de rotation libre autour de la double liaison C=C - on classe les substituants par ordre d'importance sur CHACUN des carboné insaturés - sur C2 : C>H - sur C3 : C-C-C>C-C si les deux plus importants de chaque C sont du même coté de l'axe de la double liaison ( stéréoisomère Z - si les deux plus importants de chaque C sont de part et d'autre de l'axe de la double liaison ( stéréoisomère E -trans : les 2 substituant sont de part et d'autre du plan médian de la molécule -cis : les 2 susbsituant sont du même coté du plan médian de la molécule 2. stéréoisomérie optique Si on est en présence d'au moins 2 substituants identiques autour d'un atome de C Toute opération de permutation de deux substituant entre eux, ou de symétrie par rapport à un plan redonne une formule superposable à la première. Nous avons donc affaire à une molécule identique. [...]

[...] Remarque : la molécule possède un plan de symétrie. Si les quatre substituants d'un C donné sont différents, on a affaire à un carbone asymétrique noté C*. La molécule A qui en résulte n'est pas superposable à son image B dans un miroir car elle ne possède ni plan de symétrie, ni centre de symétrie. On dit qu'elle est chirale. [...]