La chimie organique - publié le 10/08/2009

Résumé du document

Un atome d'hydrogène lié à un groupe électro-attracteur joue un rôle d'accepteur de doublet fourni par la même ou par une autre molécule.

Exemple 1 : dimérisation des acides carboxyliques
Dans des solutions concentrées et dans un solvant aprotique, deux molécules d'acide benzoïque s'associent par des liaisons hydrogène (liaison H) intermoléculaires.

Exemple 2 : forme énol d'une dicétone
La forme énol de la penta-2,4-dione adopte une structure cyclique (chélate) stabilisée par liaison H intramoléculaire et par mésomérie (...)

Extraits

[...] La liaison σ est caractérisée par une symétrie axiale. Elle permet la libre rotation autour de la liaison C-C. La présence d'une liaison π entraîne une rigidité moléculaire et empêche toute libre rotation. I-2 La polarité d'une liaison Quand la liaison covalente est symétrique, c'est-à-dire engagée entre deux atomes identiques, la paire électronique qui constitue cette liaison σ est uniformément distribuée entre les deux noyaux (ex : CH3- CH3). Quand la liaison covalente est constituée par deux atomes différents, l'atome le plus électronégatif attire les électrons de la liaison, entrai^nant ainsi une polarisation de la liaison. [...]

[...] Molécules ayant plusieurs atomes de carbone asymétriques Les appellation thréo et érythro ne s'appliquent qu'aux composés ayant au moins deux substituants identiques sur chaque atome de carbone asymétrique. Exemple 1 : 2-bromo-3-chlorobutane Exemple 2 : dichlorobutane X Les électivités des réactions X-I Stéréosélectivité Une réaction qui aboutit à la formation prédominante, voire exclusive, de l'un des stéréoisomères possibles est dîtes stéréosélective. Il y a préférence pour la formation d'un stéréoisomère. X-2 Stéréospécificité Une réaction est stéréospécifique si, partant d'un composé de configuration donnée, on aboutit à un produit de configuration précise. Une réaction stéréospécifique est aussi stéréosélective mais l'inverse n'est pas vrai. [...]

[...] Il possède un nombre impair d'électrons, un électron célibataire, et est noté . Sa structure est pyramidale, avec possibilité d'inversion pouvant conduire à une racémisation après réaction. Espèce stabilisée par effet inductif (ordre identique à celui des carbocations) et éventuellement par mésomérie (délocalisation de l'électron libre). VI Les différents types de réactions VI-1 Les substitutions VI- 1.1 Substitution nucléophile Substitution nucléophile monomoléculaire SN1 (deux étapes, en compétition avec E1) Exemple : substitution des dérivés halogénés. L'ionisation conduit à un carbocation plan. [...]

[...] Une molécule chirale n'a pas de plan de symétrie, elle est dissymétrique, optiquement active et caractérisée par un pouvoir rotatoire spécifique, mesuré à l'aide d'un polarimètre sous une longueur d'onde λ de la lumière et à une température t bien définie. Selon la rotation du plan de polarisation de la lumière polarisée, on distingue les substances dextrogyres, symbolisée ou la lettre des substances lévogyres, symbolisées par ou la lettre l. Une molécule et son image dans un miroir constituent un couple d'énantiomères. [...]

[...] Elimination monomoléculaire E1 (deux étapes, en compétition avec SN1) Exemple : déshydratation d'un alcool tertiaire (ROH III) Equation-bilan : Mécanisme : Elimination bimoléculaire E2 (une étape, mécanisme concerté, en compétition avec SN2) Exemple : déshydrohalogénation d'un dérivé halogéné : Equation-bilan : Mécanisme : Les liaisons C_H et C_Cl doivent être coplanaires et antiparallèles pour faciliter l'élimination des deux atomes, d'où la stéréospécificité de la réaction (trans-élimination). VI-4 Les réarrangements ou transpositions Dans ces réactions, un atome ou groupement d'atomes change de place dans la molécule. Exemple 1 : la tautomérie. C'est une isomérie de structure et de fonction, due au déplacement d'un atome d'hydrogène (prototropie) et d'une liaison π. [...]