Correction des annales pitié salpêtrière Noumea 2006

Résumé du document

Correction chimie organique PCEM1 Correction des annales pitié salpêtrière Noumea 2006

Extraits

[...] Assurez-vous que le sujet comporte bien les 7 pages numérotées de 1 à 7. Dans le cas contraire, prévenez immédiatement un surveillant. Aucune réclamation ne sera admise par la suite. Les réponses aux questions devront impérativement figurer dans les cadres réservés à cet effet. Aucune feuille annexe éventuellement jointe ne sera prise en considération. Toute question rédigée au crayon à papier ne sera pas corrigée. L'utilisation des calculatrices et de tout document est interdite pour cette épreuve Problème On considère la cétone 1 : O 1 Me La cétone 1 exhibe des propriétés acido-basiques au sens de Brönsted. [...]

[...] 7a et 7b sont des diastéréoisomères. 7a et 7b sont des conformères. 7a et 7b sont des énantiomères Déterminer la configuration absolue de l'atome de carbone marqué d'un astérisque dans le schéma de 7a représenté ci-dessus. On fournira la préséance des substituants de l'atome de carbone considéré. Br > C-Br > CO2H > H Configuration R En présence d'hydroxyde de sodium, l'acide 7a fournit après neutralisation le dérivé éthylénique 8a. HOOC Br 8a Me Combien de produits pourrait-on observer si le mécanisme d'élimination était E1 ? [...]

[...] Ecrire les structures limites s'il y a lieu. On note une base telle que l'ion éthylate. H 1 + O H O H 2 O 1 + O + B BH B : base Entourer la(les) proposition(s) exacte(s) suivante(s) : L'espèce chimique 2 peut réagir avec un nucléophile. L'espèce chimique 3 est un carbocation. L'espèce chimique 3 est un nucléophile. Le pKa associé au couple 1/3 est de l'ordre de La cétone 1 est traitée par le tétrahydroaluminure de lithium (LiAlH4) pour donner après hydrolyse le composé 4 de formule brute : C7H14O Rappeler le mécanisme de cette réaction. [...]

[...] De quelle relation de stéréoisomérie s'agit-il ? Diastéréoisomérie Représenter en perspective le conformère le plus stable du stéréoisomère trans de 4 formé. Me OH 3 Problème La cétone 1 est-elle chirale ? Non Quel est le nombre d'atomes de carbone asymétriques contenu dans la molécule 1 ? La cétone 1 est engagée dans la suite de réactions suivante : O COOEt Me O Me OEt EtO-, Na+ EtOH Me NaOH Neutralisation Me COOH + Combien existe t-il de stéréoisomères de l'acide carboxylique 6 ? [...]

[...] Mécanisme de saponification : (on utilisera pour l'ester l'écriture simplifiée R-COOEt) : O R C δ+ OEt O R C EtO O R C O O R C O + H + + O H O R C EtO O OH OH R C OH + O Et O δ+ H + O Et R C O O R C OH + EtOH Le stéréoisomère 6a de l'acide carboxylique 6 fournit deux produits 7a et 7b de même formule brute C9H14Br2O2 après réaction avec le dibrome Br2. COOH Br2 7a + 7b Me 6a Dessiner en perspective les produits 7a et 7b. On complétera les schémas suivants : Br Me Br CO2H Br * Br CO2H Me 7a 7b Quelle(s) relation(s) d'isomérie lie(nt) 7a et 7b ? [...]