Thermochimie : 1er et 2ème principes
[...] isotherme : transformation à T constant. adiabatique : transformation pour laquelle ΔQ = 0. État standard : P = 105 Pa = 1 bar # 1 atm ; T = 298 K = 25 ; = 1 mol.l-1 pH = État standard biologique : T = 310 K = 37 (ou T = 298 K = 25 ; pH = 1er principe (appliquer à un gaz parfait) Loi des gaz parfaits : PV = nRT avec R = 8,314 J.mol-1.K-1 # 2 cal.mol- 1.K-1 Travail : δW = -Pext.dV Chaleur : δQ = Cv.dT + P.dV = C p.dT - V.dP Énergie interne : dU = δW + δQ = Cv.dT Enthalpie : H = U + PV Réaction exothermique : ΔH 0 Des relations précédentes, on en déduit : Relation de Mayer : Cp - Cv = R ΔH) et Formule de Kirchhoff : dT = Cp(final) - Cp(initial) ΔU) = Cv(final) - Cv(initial) dT ΔH ne dépend pas du chemin suivi : ΔH1-3 = ΔH1-2 + ΔH2-3 Loi de Hess : ΔHréaction = ΔHformation des produits - ΔHformation des réactifs 2ème principe Entropie : dS = dSext + dSint δQ dSext : échange de chaleur avec le milieu extérieur : dSext = T dSint: génération d'entropie à l'intérieur du système : pour une transformation réversible dSint = 0 pour une transformation irréversible dSint > 0 donc pour une transformation réversible : dS = δ Qrev T et pour une transformation irréversible : dS > 4. [...]
[...] THERMOCHIMIE : 1ER ET 2ÈME PRINCIPE 1. Définitions La thermochimie est l'étude des chaleurs de réaction. Les seuls échanges énergétiques entre un système chimique et le milieu extérieur sont, en thermochimie, des quantités de chaleur (ΔQ) et le travail volumique (ΔW). Convention de signe : L'énergie échangée entre un système et le milieu extérieur est comptée positivement lorsqu'elle est reçue par le système. [...]
[...] Système ouvert : permet des échanges d'énergie et de matière avec le milieu extérieur. fermé : permet seulement des échanges d'énergie avec le milieu extérieur. isolé : aucun échange avec le milieu extérieur. Transformation isochore : transformation à V constant. [...]
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