Chimie organique - Concours Pitié-Salpêtrière 2008 PCEM1 - Corrigé

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Chimie organique - Concours Pitié-Salpêtrière 2008 PCEM1. Annale corrigée

Extraits

[...] ] O + 2 + DHP 3a + 3b 1 Concours Pitié-Salpêtrière 2008 - Corrigé Autour du DHP Déterminer la configuration absolue de la molécule de DHP. Z Combien de carbocations pourrait-on a priori former après protonation de la molécule de DHP ? Dessiner le carbocation majoritairement formé après protonation de la molécule de DHP. O Parmi les propositions suivantes, entourer celle(s) qui est(sont) exacte(s) pour justifier de l'obtention préférentielle du carbocation dessiné à la question précédente. Le carbocation est stabilisé par liaison hydrogène. [...]

[...] Concours Pitié-Salpêtrière 2008 - Corrigé Ce problème porte sur la synthèse de l'acétal 10, une molécule (phéromone) impliquée dans la reconnaissance entre sexes chez les abeilles suédoises O O 1. Le réactif initial est l'acétoacétate d'éthyle 1 représenté ci-dessous : Me O O OEt 1 Traité par la levure de boulanger en solution aqueuse de sucrose, l'acétoacétate d'éthyle 1 fournit le 3-hydroxy-butanoate d'éthyle 2. Me OH O OEt Parmi les propositions suivantes, entourer celle(s) qui est(sont) exacte(s) pour qualifier la réaction utilisée pour synthétiser le produit 2 en présence de levure de boulanger. [...]

[...] + RO O ROTHP - H ROH + O R H O O O - + O O DHP 4 Concours Pitié-Salpêtrière 2008 - Corrigé Proposer finalement un mécanisme rendant compte de la formation de 10 à partir de l'intermédiaire 9. Me HO H O R O Me + OH - HO Me O H Me OH R Me OH R OH Me OH OH HO R O H Me OH2 Me OH H OH O Me + + Me OH O Me + Me OH - O Me Me OH OH2 - H2 O O Me + H2O Me O H O Me - + Me O O Me Compléter la représentation suivante de l'acétal 10. [...]

[...] Mécanisme SN2 I TsO OTHP I OTHP + TsO 3 Concours Pitié-Salpêtrière 2008 - Corrigé 4. L'acétoacétate d'éthyle 1 est traité par deux équivalents de dérivé iodé 6a en milieu basique. Après neutralisation, on obtient ainsi deux esters carboxyliques diastéréoisomères 7a et 7b dont l'hydrolyse suivie de la décarboxylation en milieu basique fournit le même produit 8. OTHP O OTHP 1 + 2 6a 2 étapes Indiquer avec un astérisque sur la formule suivante de 1 le (ou les) atome(s) de carbone porteur(s) de proton acide. [...]

[...] Non 2 Concours Pitié-Salpêtrière 2008 - Corrigé Les produits 3a et 3b peuvent-ils être séparés par une méthode physique telle qu'une cristallisation ? Oui 3. Le composé 3a est transformé en alcool 4a dans lequel on a introduit la notation THP pour faciliter l'écriture. HO O O = HO OTHP 4a Suggérer un réactif pour réaliser la transformation du composé 3a en alcool 4a. LiAlH L'alcool 4a est traité par le chlorure de tosyle dans la pyridine. On obtient ainsi le tosylate 5a. [...]