Equilibres chimiques
[...] Enthalpie libre dG = V.dP - S.dT + Σμ i.dni (car la composition n'est plus constante, dni à P et T constantes : dG = Σμ i.dni = (γ.μC + δ.μD - α.μA - β.μB) dξ = ΔG.dξ Le potentiel chimique peut être défini à partir des pressions, des fractions molaires, ou des activités. γ .P δ PC D μi = μi + RT.ln(P ΔG = (γ.μC + δ.μD - α.μA γ .P δ - β.μB ) + RT.ln PA α.P β ΔG = ΔG0 + RT.ln PC D PA α.P β A l'équilibre ΔG = ΔG0 + RT.lnK P = 0 ΔG0 = - RT.lnK P 0 d lnK P = d Δ G d T d T RT d 1 G H Équation de Gibbs-Helmholts : d T T ' ' T T2 T 2 Formule de Van't Hoff : d lnK P d T ΔH = RT 2 en utilisant les activités : ai = pour un composé infiniment dilué (applicable aux solutés) et ai = 1 pour un composé pur (applicable au solvant) ΔG = ΔG0 + RT.lnK C = 0 ΔG0 = - RT.lnK C d lnK C d T ΔH = RT 2 ΔU = RT 2 car P et V constants Relation entre KP et KC : KP = KC.(RT)Δn Principe de Le Chatelier : Une modification d'un facteur de l'équilibre déclenche la réaction qui, si elle se produisait seule, provoquerait une variation en sens contraire du facteur modifié. [...]
[...] ÉQUILIBRES CHIMIQUES α, β, γ, et δ : coefficients stoechiométriques ξ : degré d'avancement de la réaction Équilibre chimique : les 2 réactions inverses sont possibles dans les mêmes conditions et se produisent simultanément. Elles sont incomplètes et on atteint un état d'équilibre Variance du système La variance v d'un équilibre chimique est le nombre de paramètres qu'il faut fixer pour déterminer l'équilibre. Règle des phases : v = c + 2 - ϕ c : nombre de constituants indépendants = n - r avec n : nombre de constituants et r : nombre de relation entre constituants 2 : correspond au 2 paramètres P et T ϕ : nombre de phases homogènes gaz = 1 phase ; 2 liquides miscibles = 1 phase ; 2 liquides non miscibles = 2 phases ; 2 solides = 2 phases) 2. [...]
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