Bases de chimie organique en 45 fiches

Thèmes abordés

Chimie organique, Alcanes, Alcènes, Diènes conjugués, Alcynes, Composés aromatiques

Résumé du document

Règle de Markovnikov : addition de H sur le carbone en contenant le plus. L'hydratation des alcènes suit le même processus.
Le même que pour les alcanes mais il y a intervention de ROOR dont la séparation en RO permet d'arracher un H à un HX. L'addition est anti Markovnikov.
Le mécanisme n'est pas à connaître. Le réactif est un autre alcène.
Avec du Zn/AcOH ou du Me2S on obtient des dérivés carbonylés. Avec une hydrolyse sans agent réducteur on obtient des dérivés carboxyliques.

Extraits

[...] Pour s'arrêter à l'alcène on prend du Na dans du NH3 liquide sous 0°C. On peut s'arrêter à l'alcène (qui sera à la fin normalement on obtient un térahalogénoalcane. Le mécanisme de la réaction a été vu précédemment. On obtient un alcène E qui suit la règle de Markovnikov. À la fin on obtient normalement un dihalogénoalcane géminé. La réaction est catalysée par des ions Hg2+. Le bore se fixe sur le C le moins substitué. La réaction est anti-Markovnikov. [...]

[...] On utilise du catalytique. Réaction en α d'une C=O Fo r m at ion 2 sites nucléophiles. Réaction de Michael suivie d'une aldolisation. R éa iv ct ité sé n t ola es An n de ion énolate ne la tio Addition d'un énolate sur une cétone-α,βinsaturée. Ro bi ns Réactio on n de Mi chael Ha log a én tio e nd Alkyla ol isa tio n tion de s énola tes e iqu alon se m thè Syn Sur carbo nyles Su r al d yd éh es no n ol én b isa le s Sur rs este les A ld Si Y = H Si Y = OR' (ester) On utilise une base forte (une base faible ne permet qu'une déprotonation partielle) comme NaH, LDA ou NaNH2. [...]

[...] Les alcoolates primaires et secondaires réagissent par un mécanisme SN2 sur les dérivés halogénés primaires et secondaires non encombrés. - Avec les alcools tertiaires et allyliques, SN1 : - Avec les alcools primaires et secondaires, SN2 : C'est la bromation d'un alcool primaire et secondaire. On transforme OH en un bon nucléofuge : mésylate ou tosylate. La substitution par des ions halogénures ou d'autres nucléophiles est facile selon une SN2 : On passe par un hémiacétal avant d'arriver l'acétal. (L'alcool est en excès). On utilise un dérivé carbonylé. On utilise l'alcool en excès avec un dérivé d'acide. [...]

[...] Le mécanisme n'est pas à connaître. Le réactif est un autre alcène. Avec du Zn/AcOH ou du Me2S on obtient des dérivés carbonylés. Avec une hydrolyse sans agent réducteur on obtient des dérivés carboxyliques. On utilise du KMnO4 à chaud. Si un des substituant de l'alcène est un on le remplace par OH (dérivé carboxylique). Le mécanisme n'est pas à connaître. Addition de type Markovnikov. Pour la trans dihydroxylation (en milieu acide, attaque sur le C le plus substitué, en milieu basique, sur le moins). [...]

[...] On obtient un sel de diazonium à partir d'une amine primaire. Si R est un groupement alkyle, l'ion diazonium est instable et se décompose en carbocation. Si R est un groupement aryle, l'ion diazonium est stable si la température est inférieure à 0°C. Les Carbonyles ho Or Ph os p ga no HC N mé tal liq ue re Ylure AN puis protonation H re ydru u So fre Ox yd ald atio éh n d yd es es Baeyer-Villiger yd Ox n atio ion uct éd Pr oto na tio AN n pu is Alc s ool iol Th n Réduction des er thioacétals W ol R é Cl du em cti m on en d se e n s ff- K ish Amines Imine Oxime Hydrazone Semicarbazone ènamine On a deux types d'ylures de souffre, les ylures de sulfonium (première réaction) et ou les ylures de sulfoxonium (seconde réaction) que l'on doit préparer au préalable : La base la plus souvent utilisée est le DIMSYL. [...]