Réaction de Sonogashira : synthèse d’un alcyne protégé par une réaction de couplage via une catalyse croisée Palladium-Cuivre

Résumé du document

Dans ce document, notre principal objectif est de réaliser la réaction de Sonogashira en effectuant la synthèse d'un alcyne protégé par une réaction de couplage via une catalyse croisée palladium-cuivre, ainsi que procéder à sa caractérisation par RMN 1H et 13C, IR et point de fusion.
La réaction de Sonogashira consiste en un couplage entre acétylénique terminal et un halogénure d'aryle ou de vinyle. Usuellement, dans la littérature, le catalyseur utilisé est un complexe Pd (0), formé in situ à partir d'un complexe de Pd (II), associé à de l'iodure de cuivre Cu(I), le co-catalyseur. La réaction se fait en milieu basique en utilisant, généralement, une amine comme solvant.

Extraits

[...] B., Wittmann F., Friend R. H., Facile route to highly fluorescent 9,10-bis(p-R-phenylethynyl)anthracene chromophores via palladium- copper catalyzed cross-coupling, Synlett, Avril 1994, 299-301 - Dieck H. A., Heck F. R., Palladium catalyzed synthesiis of aryl, heterocyclic and vinylic acetylene derivatives, J. Organomet. [...]

[...] - Le solvant est alors éliminé sous vide grâce au rotavapor ( à 50°C). - 30mL d'eau est alors ajoutée. - Ensuite, on procède à l'extraction du produit brut avec de l'éther trois fois : la solution obtenue est placée dans une ampoule à décanter en présence d'environ 20mL de d'éther, l'ampoule est bouchée à l'aide d'un bouchon, puis agitée tout en dégazant. La phase organique située au-dessus est placée dans un erlenmeyer et mL d'éther sont à nouveau ajouté à la phase aqueuse et nous procédons de même afin d'extraire le maximum de phase organique (cf. [...]

[...] Réaction de Sonogashira : synthèse d'un alcyne protégé par une réaction de couplage via une catalyse croisée Palladium-Cuivre 1. Introduction La réaction de Sonogashira consiste en un couplage entre acétylénique terminal et un halogénure d'aryle ou de vinyle. Usuellement, dans la littérature, le catalyseur utilisé est un complexe Pd formé in situ à partir d'un complexe de Pd associé à de l'iodure de cuivre le co-catalyseur. La réaction se fait en milieu basique en utilisant, généralement, une amine comme solvant (cf. [...]

[...] spectre) - Elongation des liaisons : vers 2200cm- Conclusions Au cours de ce TP, nous avons réalisé la synthèse la réaction de Sonogashira en effectuant la synthèse d'un alcyne protégé par une réaction de couplage via une catalyse croisée palladium-cuivre; ainsi que sa caractérisation. Il est à noter que les quantités de produit obtenues sont correctes compte tenu des incertitudes de mesures et de manipulations. Cependant le rendement de 97% semble important au vu des résultats publiés dans la publication ou il est annoncé un rendement compris entre 79-91% ; ceci peut-être du a une mauvaise évaporation du solvant Bibliographie - Nguyen P., Todd S., Van den Biggelaar D., Taylor N. [...]

[...] Après séchage dans une étuve, nous obtenons un solide visqueux marron foncé, de masse égale à 0,785 g Mécanismes réactionnels Comme dit précédemment, le palladium 0 est l'espèce active dans le cycle catalytique. Cependant il est peu stable et très sensible à l'air, c'est pourquoi il est formé in situ à partir du palladium II, beaucoup plus stable (cf. fig. ci-dessous) Résultats : Rendements Masse du produit obtenu : 0,785 g Température de fusion des cristaux bruts : le produit étant trop visqueux, la mesure du point de fusion ne fut pas possible. Rendement : La masse expérimentale du produit obtenu est de 0,785g. [...]