Protection des fonctions amines

Résumé du document

Les amines sont une classe de composés dérivés de l'ammoniaque, dont un ou plusieurs
atomes d'hydrogène sont remplacés par un substituant organique. La particularité des amines
vient du doublet d'électrons libres de l'atome d'azote. Les amines sont des bases de Lewis, elles
sont en général nucléophiles. Les amines secondaires sont de meilleurs nucléophiles que les
amines primaires car l'azote est enrichi en électrons par l'effet inducteur donneur des groupes
alkyles. Les amines tertiaires devraient être de meilleurs nucléophiles que les amines
secondaires, mais l'encombrement autour de l'atome d'azote est tel que l'azote devient moins
nucléophile. La protection des amines consistera à placer un groupe attracteur d'électron pour
attirer le doublet libre de l'azote.

Extraits

[...] La protection par le phtalimide est sensible aux conditions réductrices, en présence de LiAlH4 ou d'hydrogène avec un catalyseur au rhodium par exemple. Déprotection La déprotection est effectuée par l'hidrazine : O H2N NH2 R N O HN HN O O + R NH2 Avantages Grande stabilité en conditions acide aussi bien que basique. Protection sélective des amines primaires. Protection par l'anhydride-trifluoro-acétique Formation O R NH2 _ CF3 O CF3 O R H N O CF3 Stabilité Ce groupement protecteur est stable en milieu acide aussi bien que basique. En contrepartie il est très sensible aux conditions réductrices et au nucléophiles. [...]

[...] Il est sensible aux conditions acides. Déprotection H O R2N O H R2N + O OH R2HN+ O R2NH O + CO2 + Avantages C'est l'une des protections ayant le plus grand domaine de stabilité, de ce fait c'est l'une des protections les plus utilisée. Protection par le groupe Cbz Formation O R2NH O O R2N O + Cl + HCl Stabilité Ce groupe protecteur est très stable en conditions basiques, acides et oxydantes. Il est très sensible aux conditions réductrices. [...]

[...] - 2 PROTECTION PAR LE GROUPE FMOC . - 3 PROTECTION PAR LE GROUPE BOC . - 4 PROTECTION PAR LE GROUPE CBZ . - 5 PROTECTION PAR LE GROUPE BENZYL . - 5 - Généralités sur les amines Les amines sont unes classe de composés dérivés de l'ammoniaque, dont un ou plusieurs atomes d'hydrogène sont remplacés par un substituent organique. La particularité des amines vient du doublet d'électron libre de l'atome d'azote. Les amines sont des bases de Lewis, elles sont en générale nucléophiles. [...]

[...] Il est stable en conditions réductrices. Il est très sensible aux conditions basiques. Déprotection H O O NR2 _ Et3N C O NR2 O O + R2N O O R2N O H + O R2N OH R2HN+ O R2NH O + CO2 L'anion formé lors de la première étape est stabilisé par la délocalisation provoquée par les deux noyaux aromatiques voisins. Le proton présent lors de la troisième étape ne veut pas dire que la réaction est effectuée en milieu acide, c'est un proton cédé par l'acide conjugué de la base ayant servie à effectuer la déprotonation à la première étape. [...]