Aldéhydes - Cétones - Acides et dérivés

Résumé du document

Aldéhydes - Cétones - Acides et dérivés

Extraits

[...] ALDÉHYDES - CÉTONES - ACIDES ET DÉRIVÉS 1. Aldéhydes et Cétones Formule générale : R-CO-R' si R ou R' = H : aldéhyde Acidité : R-CO-CH -R' / R-CO-CH- pK 20 R-COH+-R' / R-CO-R' pK - 7 O R1 R2 O R1 R2 O R1 CH2 R2 OH R1 CH R2 mésomérie tautomérie céto-énolique La liaison C=O est fortement polarisée par un effet mésomère : le carbone est fortement électrophile. [...]

[...] Les cétones énolisables (comportant un H en α du CO) peuvent être oxydées en acides par des oxydants forts (KMnO4 concentré et chaud, HNO3, ) Acides carboxyliques et dérivés Formule générale : R-COOH (acides) ou R-COX avec X = OR', Cl ou OCOR Acidité : R-COOH / R-COO- pK 5 La liaison C=O est fortement polarisée par un effet mésomère, comme pour les carbonylés, mais l'électrophilie du C est fortement diminuée par l'effet mésomère donneur de l'O de la liaison C-O. [...]

[...] Voir aussi les alcools et les amines Comportement nucléophile: aldolisation-cétolisation O R2 CH2 O R1 + R1 R2 CH H O OH R2 H2O O R1 + CH R2 O O O R1 CH2 R2 CH R1 R2 CH R2 CH R1 R2 CH aldol (R2 = ou cétol - B = Na, NaH, NaNH Cette réaction de condensation est généralement suivie d'une déshydratation (crotonisation) : R2 O OH R2 CH R2 H3O+ R2 O O OH2 R CH R2 R1 CH2 CH2 R R CH2 R R Réduction O OH LiAlH4 R1 R2 O Zn / Hg H3O + R1 CH R2 R1 R2 HCl R1 CH2 R2 (Clemmensen) R1 - H2O R1 EtO- R1 C O + H2N NH2 C N NH2 C N NH R2 (Wolff-Kishner) R1 CH2 R2 EtOH R2 R1 CH + N2 R2 R2 R1 CH N N R Oxydation Les aldéhydes sont très facilement oxydés en acides. Les cétones sont difficilement oxydées. [...]

[...] Les effets inducteurs donneurs des groupes alkyles diminuent la réactivité du CO : les aldéhydes sont plus réactives que les cétones. L'H en α du CO présente un caractère acide particulier dû à la forme énolique Additions nucléophiles sur le CO O O OH - H2O + R1 R2 Nuc R1 Nuc - R2 R1 R2 Nuc Nuc- = OH- (ou H RO- (ou ROH), R CN- R R-MgX) L'addition peut se faire en catalyse acide par protonation préalable de l'O du CO. [...]