Les alcènes en Chimie

Résumé du document

Cours de Chimie organique sur les alcènes. Additions radicalaires et électrophiles, oxydation, hydrogènation : toutes ces réactions sur les alcènes y sont décrites et schématisées, en rappelant certaines règles.

Extraits

[...] Additions radicalaires H A les plus utilisés : H Br, H Sr, H CCl3 Mécanisme : addition radicalaire en chaine. Étape d'initialisation RO + H-A ROH + A Étape de propagation C C + C A C A C C + H C A C C A A H C + . A Etape Autoentretenue Représentation en cycle de l'étape de propagation C C Initiation C A C A C A H C A H Étape de terminaison Couplage des différents radicaux libres entre eux qui libèrent dans le milieu de petites quantités de sous produits. [...]

[...] Pour les alcènes dissymétriques, la règle de Markovnikov s'applique. Exemple : H2SO 4 OH H2O Majoritaire en excès 1-méthylcyclohexène 1-méthylcyclohexanol Dihalogénation C C + C X2 C X X Avec X2 = Cl2 ou Br2 (F2 : réaction violente, I2 : réaction lente) Dérivé dihaolgéné vicinal ou Dérivé vic-dihalogéné Mécanisme en 2 étapes : Formation d'un ion halonium X C X Isolé : Non polarié X X C La liaison X-X se polarise à l'apporche de l'alcène X Ion halonium ponté, chargé positivement par les 3 atomes du cycle. [...]

[...] Régioselectivité : inverse de celle des additions électrophiles Effet Kharash Br sans peroxyde HBr + ROOR Br Majoritaire Br Br VI) Br Oxydations Epoxydation C + C RCO 3H Peracide : acide perxycarboxylique C C + RCO2H O Epoxyde Attaque sur l'une C H C C O O ou l'autre des f aces O R C O + RCO2H Exemple + CH2Cl CF 3CO 3H * Acide trifluoroperacétique O + CF 2COOH Epoxypropane racémique Remarque : les époxydes sont des composés importants. Ils sont les intermédiaires de synthèse très utilisés. Ils réagissent par ouverture du cycle avec des nucléophiles forts ou avec des nucléophiles faibles en catalyse acide. Les réactions avec des époxydes sont stéréoselectives. [...]

[...] La réaction se fait en phase hétérogène : le catalyseur reste en suspension dans le milieu. La réaction a lieu à la surface du catalyseur. Mécanisme simplifié Bilan : Addition CIS (ou syn) Les deux H se fixent sur la même face de l'alcène : conséquences stœchiométriques Exemple : H 2 1atm EtOH 25°C Et Et + ( Me ( Me Mélange racémique de 2 énantionères L'approche par l'une ou l'autre des faces de l'alcène à la même probabilité : mélange statique des deux possibilités. [...]

[...] Elles impliquent l'ouverture de la liaison π. Stabilité des alcènes Les enthalpies standards de formation des alcènes permettent de les classer par ordre de stabilité thermique : la stabilité augmente avec le degré de substitution. R H2 C CH2 R HC CH2 R C H R H C C H H R R H C R C Le moins stable Cycloalcènes Moyens ou petits : R R R R C C C R Le plus stable Le plus petit cycloalcène non substitué connu : cyclooctène Chiral II) Hydrogénation catalytique + H2 Catalyseur - C C Alcane C H C H Catalyseur Métaux aqueux : Pd, Pt ou Ni Raney, finement divisé et placés sur le carbone. [...]