Chimie - Entités réactives

Résumé du document

Entités réactives

Extraits

[...] ENTITÉS RÉACTIVES Une réaction, en chimie organique, nécessite la rupture de liaisons covalentes. Ce clivage peut se faire de façon homolytique ou hétérolytique, selon la polarité de la liaison Radicaux Si chaque atome garde son électron, la rupture est homolytique et il se forme des radicaux : Ex : addition radicalaire de HBr (anti-Markovnikov) est issu d'un initiateur de radicaux) Y + H Br Y H + Br Br + H3C H H3C H H3C H3C C CH2Br H3C H3C C CH2Br + H Br H3C H3C CH CH2Br + Br Les radicaux sont généralement plans (sp2, l'orbitale pz contient un et d'autant plus stable qu'ils sont substitués tertiaire > secondaire > primaire) Carbocations Si le carbone est lié à un atome plus électronégatif, les 2 électrons partent avec cet atome, la rupture est hétérolytique et il se forme un carbocation : Ex : substitution d'un halogénure d'alkyle CH3 H3C C Br CH3 CH3 CH3 H3C C + CH3 + CH3 Br - H3C C + + CH3 H2O H3C C OH + CH3 Les carbocations sont plans (sp2, l'orbitale pz est vide) et d'autant plus stable qu'ils sont substitués tertiaire > secondaire > primaire). [...]

[...] Les carbocations peuvent subir des transpositions pour donner un carbocation plus stable : CH3 H3C + + H3C C CH2 CH3 H3C C CH2 CH Carbanions Si le carbone est lié à un atome moins électronégatif, les 2 électrons restent sur le carbone, la rupture est hétérolytique et il se forme un carbanion : Ex : addition sur un dérivé carbonylé R CH2 MgBr R1 R CH2 - + MgBr + R1 R CH2 - + C O R2 CH2 C O - R2 Les carbanions sont tétraédrique (sp3, l'orbitale pz contient 2 et d'autant plus stable qu'ils sont moins substitués primaire > secondaire > tertiaire). La stabilité des radicaux, carbocations et carbanions est gouverné par les effets électroniques (inducteur et mésomère) existant dans la molécule. [...]