Cours complet sur les équilibres de complexation en Chimie (plus précisément sur les réactions en solutions acqueuses), de niveau classes préparatoires.
[...] La constante d'équilibre de cette équilibre est appelée constante globale de formation du complexe et notée ! n : M + nL = MLn "MLn = $ = constante globale de formation du complexe n L # % Nous n'avons pas noté les C0 = 1 mol.L- Les concentrations sont calculées à l'équilibre 3-3 Constante globale de dissociation du complexe Il s'agit de la constante d'équilibre associée à l'équilibre de dissociation du complexe : n 1 Kd = $ % = = constante globale de dissociation du complexe $"MLn MLn = M + nL Comme pour les autres constantes d'équilibre, on travaille souvent en échelle log. [...]
[...] "$MLi > $"MLi MLi est l'espèce prédominant On représente ces résultats sur un diagramme de prédominance. !#MLi = !#MLi !#MLi > !#MLi !#MLi [...]
[...] $ = = 4 = 102,1 " "Cu (NH ) # # "NH # ! $ $ Pour i = 4 "Cu (NH3 # $ % + NH3 = (NH3 Diagramme de prédominance. (NH3 (NH3 2,1 2,9 (NH3 (NH3 3,5 Cu2 + pL 4,1 5 V L'EFFET D'UN COMPLEXE SUR LA SOLUBILITE On considère une solution de chlorure d'argent saturé, on a l'équilibre AgCl( s ) = Ag aq) + Cl aq) avec K s ) = 1,77 " 10! [...]
[...] Il se forme successivement les complexes ML , ML1 etc : M + L = ML ML + L = ML MLi + L = MLi Pour chaque étape, on définit la constante d'équilibre suivante : MLi + L = MLi K fi = "$MLi = constantes de formation successive "$MLi On peut aussi définir : MLi = MLi + L = "MLi %$MLi = Kdi = $ "$MLi # =constantes de dissociation successive K fi On a les relations suivantes simples entre les différentes constantes d'équilibre introduite : = n # Kfi n = i Kd = n # Kdi " pK pKd = i n i fi n " pK i di Le tableau ci-dessous donne quelque valeur de ! n pour divers complexe. Il faut noter que, très souvent, ! n ! On dit que la réaction de formation des complexes est quantitative, la réaction associée est totale. Complexe + 1,6 ! [...]
[...] 1012 Ag (NH3 (NH3 "Fe (CN # $ % (SCN 1,0 ! ! IV DIAGRAMME DE PREDOMINANCE EN FONCTION DE Soit une solution contenant l'atome (ou ion) central métallique. On ajout progressivement le ligand L. Il se forme successivement les complexes ML , ML1 etc On s'intéresse à la formation du complexe MLi suivant MLi + L = MLi . On a K fi = $"MLi . On prend ! log de chaque côté, en "$MLi notant comme d'habitude pL = ! [...]
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