Cours de chimie sur les alcools

Résumé du document

Cours de chimie sur les Alcools. La première partie donne la définition ainsi que les différentes propriétés des alcools. Les caractères acido-basiques y sont ensuite expliqués grâce à de nombreux exemples. Enfin les différentes synthèses réalisables sur les alcools y sont montées avec les mécanises de formation.

Extraits

[...] LES ALCOOLS Généralités Définition Les alcools sont des composés dans lesquels un groupement hydroxyle OH est porté par un carbone hybridé sp3. Formule générale : R OH H2 R C OH Il existe trois classes d'alcools : Iaire H R C IIaire R OH C OH C C OH IIIaire A ne pas confondre avec les phénols : Ph OH ou les énols : (instables) Méthodes de préparation Hydratation des alcènes. Hydroboration des alcènes suivie d'une oxydation. Substitution nucléophile des halogénoalcanes. Addition des organométalliques aux aldéhydes, cétones, esters, halogénue d'acide et aux époxydes. Addition des hydrures métalliques aux aldéhydes et cétones. [...]

[...] Dans l'industrie on utilise alors la déshydrogénation. Exemple : Cas des alcools tertiaires Il n'y a pas d'oxydation possible pour les alcools IIIaire. [...]

[...] Déshydratation des alcools Les réactions conduisent, en fonction de la température du milieu, à la formation d'alcènes ou d'ethers. - Déshydratation intramoléculaire : Température élevée 200°C) R H2 C H2 C Substrat Iaire : élimination secondaire OH 2 + H 2SO4 R H2 C H2 C H O H + HSO4 Nucléophile très f aible R H C H HSO4 R H2 C H2 C OH R H2 C H O H R C H C H CH2 CH2 + + H2SO 4 + H C H H 2O H2 C H O H H 2O + R C H C OH Substrat IIaire et IIIaire : élimination primaire + H 2SO 4 C H H C O H + HSO4 C H C + H 2O + H 2SO 4 OH HSO4 C H C + C H C OH limitations : Exemple : OH - Réarrangement des carbocations - Régioselectivité de la réaction : Règle de Zaïtzev 180°C H2SO 4 + 74% 23% + - Déshydratation intermoléculaire : Température moins élevés 100°C) R H2 C + HSO4 H2 C Substrat Iaire : substitution nucléophile secondaire OH 3 + R H2 C H2 C OH R H2 C H2 C O H R H2 C H2 C H2 C H2 C R + HSO4 + H 2O OH Exemple : Substrat IIaire et IIIaire : substitution nucléophile primaire OH 120°C 2 H 2SO4 O Diisopropylether + r = 75% H 2O III) Propriétés nucléophiles Synthèse d'esters et d'acétates RCOOH + R'OH O + 2 OH H R OR' H RCOOR' + H2O OR" + H 2O R Synthèse d'halogénoalcanes a. [...]

[...] Hydrogénation catalytique des aldéhydes et cétones. Réaction de Meerwein-Pendorf. Hydrolyse acide et la saponification des esters. Propriétés des alcools Propriétés acido-basiques Amphotères : acides et bases faibles à la fois. - En milieu basique : expression du caractère acide des alcools. Rupture de la liaison OH. [...]

[...] Il existe deux solutions pour augmenter le rendement : - Si l'aldéhyde est volatile, on l'élimine du milieu, au fur et à mesure de sa formation, par distillation. - Utilisation d'un oxydant doux et sélectif : complexe CrO3 (pyridine)2 dans CHCl3. Cas des alcools secondaires Les alcools IIaire donnent, par oxydation, des cétones. Les rendements sont élevés car les cétones sont stables vis-à-vis des oxydants. Oxydants minéraux usuels ou réactif de Jones : CrO3 en solution aqueuse acide diluée. Exemple : OH Jones r = 88% O Remarque : on obtient dans ces réactions, des sous produits minéraux toxiques et difficilement recyclables. [...]