Les acides plurifonctionnels

Thèmes abordés

Acides plurifonctionnels, acides éthyléniques, double liaison, groupement carboxyl, alcène

Résumé du document

Les acides éthyléniques.
Elles possèdent 1 ou plusieurs double liaison sur chaine carbonnée + fonction COOH.
Les plus simples sont les αβ éthylénique : double liaison conjuguée au groupement carboxyl.
Il suffit d'appliquer celle des acides carboxyliques + préfixe N pour indiquer la double liaison (on l'indique par un indice aussi faible que possible).
La première et la deuxième sont des acides lénoïques.

Extraits

[...] Préparations 1 Création du carboxyle sur un alcène On part d'un dérivé halogéné allylique avec nucléophile fort (cyanure de potassium) CN bon nucléophile SN2 Substitution d'halogène sur CN- nitrile avec double liaison en β. Hydrolyse en 2 étapes avec 2 molécules d'eau acide carboxylique Utilisation des magnésions Dérivé halogéné allylique + Mg organomagnésien par réaction de Grignard. Addition nucléophile avec carbonylé (CO2) régénère sel d'acide. CO2 électrophile. On crée un acide β éthylénique Création de la double liaison sur un acide Démarche inverse : à partir d'un acide. On part d'acide carboxylique fonctionnalisé avec groupement alcool ou halogéné. [...]

[...] Elimination de BH. Formation de double liaison + décale 2 sur CH + double liaison en α de la fonction acide (ou sel d'acide). Par neutralisation de la charge négative acide αβ éthylénique plus stable car plus conjuguée. Réaction permettant de passer de βϒ à αβ mais réaction inverse peu probable Réactions d'additions nucléophiles 1 Addition de Michael ou 1,4 Forme mésomère chargée possible en délocalisant les 2 π et C+. Le C le plus électrophile est celui en 4 de l'oxygène. [...]

[...] Uniquement en série aromatique avec aldéhydes aromatiques. Réactifs : anhydride acétique avec H mobiles. Catalyseur : base faible : sel de sodium. Même principe de réaction : catalyseur arrache H mobile porté par anhydre acétique (Carbonyl attracteur) CH2-. CH2- (addition nucléophile faible) alcoolate alcool. Forme β hydroxyester (β hydroxyanhydre d'acide) qui se déshydrate facilement : élimination de avec OH- double liaison éthylénique. On hydrolyse l'anhydride d'acide par chauffage avec eau libération d'acide carboxylique cinnamique + acide acétique. Propriétés chimiques 1 Acidité élevée Forme mésomère chargée par délocalisation des π vers O qui devient négatif CH2+ et A cause de CH2+, elle va attirer les ce qui favorise le départ de donc l'acidité αβ éthylénique plus acide que les acides simples Migration de la double liaison En milieu basique les acides βϒ éthyléniques sont en équilibre avec αβ éthyléniques par migration de la double liaison. [...]

[...] Exactement pareil par dérivé estérifié polyacrylate d'éthyle. Ils ont de bonnes propriétés thermoplastiques (exemple : plexiglass dérivé du polyacrylate d'éthyle) Acide polyacrylique soluble dans l'eau grâce aux fonctions acides, utilisé comme agent épaississant dans des solutions aqueuses Formation de lactone Ce sont des molécules cycliques correspondant globalement à une fonction ester C = O). Ces ϒ ou δ lactone peuvent être obtenus facilement à partir des acides βϒ éthyléniques (C4 et 5 des molécules). Par chauffage en milieu acide on protonne le C4 de la molécule pour obtenir le carbocation le plus stable (Markovnikov). [...]

[...] En milieu basique (si base forte E2). Départ de X-. Double liaison en β Création des 2 fonctions chimiques en même temps On obtient l'acide cinnamique avec composé aromatique Réaction de Knoevenagel A partir d'un aldéhyde souvent aromatique Réactifs : diester avec CH2 avec H très mobiles. A cause de leur effet attracteur H acides. On utilise la pipéridine (base spéciale faible mais suffisante pour arracher car il est très mobile) sur carbonate d'éthyle. Intermédiaire de type aldol (ici ce n'en est pas un). [...]