Acétals, cétals et énols

Résumé du document

Ce document traite des acétals, des cétals et des énols. Pour les deux premiers, on discute tout d'abord de l'addition nucléophile d'alcools et de thiols puis de la déprotection du dérivé carbonylé et enfin de réduction. On conclue cette partie par l'utilisation pharmaceutique de ces composés. Pour les énols, on donne l'équilibre céto-énolique, le mécanisme de formation et l'utilité. Les acétals sont obtenus par addition nucléophile d'un alcool sur un aldéhyde en milieu acide, suivie d'une élimination d'eau. Les cétals sont obtenus par le même type de réaction effectuée sur les cétones. La nomenclature énol provient de la contraction « ène » d'alcènes et « ol » d'alcools. Un énol est donc un alcène avec un alcool en position vinylique.

Extraits

[...] Intérêt en synthèse organique : L'intérêt de la formation de ces acétals et cétals consiste en leur stabilité vis-à-vis des nucléophiles (bases alcalines, organométalliques, hydrures). On pourra ainsi protéger un groupement carbonyle, si on doit faire réagir un autre groupement de la molécule en milieu basique (généralement, les bases provoquent la formation plus ou moins complète d'un énolate, ce que l'on veut éviter). Exemple : 2. Déprotection du dérivé carbonylé Hydrolyse des acétals, cétals et thioacétals. Elle ne peut être réalisée qu'en milieu acide. La vitesse de cette réaction dépend de la nature de l'hétéroatome. [...]

[...] L'équilibre céto-énolique qui leur est défavorable est alors déplacé dans le sens de la formation de l'énol, car ils sont consommés immédiatement (principe de Le Chatelier). Ils permettent en synthèse organique de former des carbanions. Utilisations : C-alkylations et O-alkylations des composés carbonylés (substitutions nucléophiles respectivement sur le carbone en α de la fonction carbonyle et sur l'oxygène de cette fonction carbonyle) Aldolisations et cétolisations des composés carbonylés (addition nucléophile d'un composé carbonylé sur un autre composé carbonylé formant un aldol ou un cétol).Cette dernière réaction peut être suivie d'une crotonisation. C . Bibliographie CAREY SUNDBERG . Chimie Organique Avancée, Tome 2. [...]

[...] Définition La nomenclature énol provient de la contraction ène d'alcènes et ol d'alcools. Un énol est donc un alcène avec un alcool en position vinylique. Formule générale de la fonction énol : 2. Equilibre céto-énolique Les énols sont les formes tautomères des aldéhydes et des cétones lorsque ces derniers sont traités en milieu acide ou basique. Plus exactement, toutes les aldéhydes et les cétones énonçables , plus exactement possédant un hydrogène sur le carbone en α de la fonction carbonyle, sont en équilibre avec leur forme tautomère. [...]

[...] Acétals, cétals et énols A . Acétals et Cétals Les acétals sont obtenus par addition nucléophile d'un alcool sur un aldéhyde en milieu acide, suivie d'une élimination d'eau. Les cétals sont obtenus par le même type de réaction effectuée sur les cétones. Voici un exemple mettant en jeu l'éthanal et l'éthanol : En dehors des formes pyranosiques des oses, les hémiacétals ne sont jamais isolés Addition nucléophile d'alcools et de thiols Observations expérimentales : La méthode utilisée habituellement consiste à déplacer l'équilibre suivant : En éliminant l'eau qui est un des produits de la réaction. [...]

[...] En effet, le traitement de ces composés par le zinc dans l'éthanol permet cette opération, grâce à la formation de sulfure de zinc Réduction Les acétals et cétals soufrés (thioacétals et thiocétals) sont réduits de manière intéressante par l'hydrogène en présence de Nickel de Raney, cette réaction permettant de passer de manière simple d'un dérivé carbonylé à un alcane : 4. Utilisation pharmaceutique de ces composés De nombreux acétals (lamivudine, emtricitabine ) sont actuellement utilisés en tant qu'antirétroviraux. Leur hydrolyse facile en milieu légèrement acide et la présence d'un excès d'électrophiles dans les cellules atteintes contribue certainement à leur efficacité. B . Les enols 1. [...]