Réactions de condensation

Thèmes abordés

Réactions de condensation, mécanismes ioniques, condensation de Stobbe, réaction de Darzens, catalyseur basique

Résumé du document

Synthétiques permettant de créer liaison C–C entre 2 molécules.
Fixation d'un nucléophile sur un électrophile.
Mécanismes ioniques entre un C- et C+.
Pour créer le nucléophile on utilise un catalyseur basique car la base arrache H+ sur le CH3 ce qui libère C-.

Extraits

[...] Entre dans la synthèse de corticoïdes. Système conjugué = électrophile 1 Mécanisme : étape 1 : addition de Michael Cyclohexanone sert à faire le nucléophile OH- réagit sur C en α du carbonyle le plus substitué pour avoir le le plus stable) départ d'H2O CH- s'additionne sur CH2 énolate énol δ dicétone (la 1ère est cyclique) Etape 2 : cétolisation intramoléculaire Milieu basique Sur la même molécule qui possède 2 fonctions carbonyles. OH- récupère sur le CH3 CH2- Cyclisation par addition nucléophile alcoolate alcool (β cétol cyclique) + régénération de OH- Derrière la cétolisation on a très souvent crotonisation cétone α,β éthylénique bicyclique. [...]

[...] Par condensation des radicaux création de la 1ère liaison σ dianion 1ère étape = dimérisation Ce dianion va se neutraliser en libérant les 2 groupements partant des esters élimination de 2 alcoolates α-dicétone action de 2 Na+ pour reformer des radicaux dianions. Par duplication des 2 célibataires 2ème liaison : π Forme dialcoolate neutralisée en énediol puis acyloïne pouvant être réduite en cétone. Application : Très utilisé pour préparer des cétones à grand cycle : - n = 6 cyclodécanone - n = 12 pivétone On part d'un diester : réaction intramoléculaire. [...]

[...] Acide conjugué avec noyau aromatique. Très utilisé en synthèse de médicament. Antiseptique et antifongique. Remarque : Les esters de l'acide cinnamique sont des molécules odorantes recherchées dans l'industrie des parfums Intérêt de l'acide cinnamique Exemple de synthèse de médicament à partir de l'aldéhyde salicylique. Ces acides peuvent facilement se cycliser molécule aromatique, bicyclique : Coumarine rentrant dans synthèse des anticoagulants AVK (antivitamine Condensation de Stobbe Carbanion du succinate d'éthyle + composé carbonylé En série aromatique ou aliphatique (électrophile). H mobiles apportés par succinate d'éthyle (CH2). [...]

[...] Base : éthylate de sodium : vient arracher nucléophile addition sur du C = O alcoolate. Cyclisation intramoléculaire : bon nucléophile SN2 avec dérivé halogéné cycle : époxyde. Epoxydes : très instables, réactives à cause de la tension du cycle s'ouvre mais avant on hydrolyse la fonction ester acide. Décarboxylation ionique (mécanisme concerté) qui permet en même temps l'ouverture du cycle. Permet d'obtenir des énols puis après tautomérie on obtient l'aldéhyde. Application : Utilisation des époxydes par réaction énantiosélective en présence d'un auxiliaire chiral Diltiazen (maladie cardiovasculaire). [...]

[...] Réactions de Condensation Principe Synthétiques permettant de créer liaison C C entre 2 molécules. Fixation d'un nucléophile sur un électrophile. Mécanismes ioniques entre un et Exemple : aldolisation cétolisation 1 Aldolisation 2 aldéhydes : Le 1er réagit par porté par C en α du C = O. Le 2e réagit par du carbonyle. Pour créer le nucléophile on utilise un catalyseur basique car la base arrache sur le CH3 ce qui libère C-. alcoolate neutralisé par β aldol Cétolisation Même principe : formation du sur le CH3 en α du C = O liaison C C nouvelle fonction alcool β cétol. [...]